在20世纪70年代，日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线，并在日本，韩国和台湾建立了几个生产设施。此后，日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生产氯丁橡胶，后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维（现为Kvaerner）开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先，马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。

Reppe法：以甲醛溶液（8―37%）、乙que为原料，在乙que铜催化下，压力0.1―1.0MPa，90-130℃下，生产丁炔二醇，副产丙炔chun，目前，各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺；它的主要原理如下：

HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH

HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH

在Reppe法生产工艺中，可同时产生丙炔chun和丁炔二醇两种产品，由于工艺条件的不同，丁炔二醇与丙炔chun的产成比例不同，当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于丁炔二醇的生成，反之有利于丙炔chun的生成，国内、外产成比例一般在10以上，我厂高压生产时，产成比例一般在1.6-2.0。

丙que醇和1,4-丁炔二醇的反应过程：

1、乙que在一定的压力下从气相主体扩散溶解到液相主体中

2、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体外表面

3、液相中的甲醛扩散到催化剂载体外表面

4、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体孔道内部

5、液相中的甲醛扩散到催化剂载体孔道内部

6、乙que与甲醛吸附在生活性中心乙que铜上发生反应，生产丙que醇和1,4-丁炔二醇，反应放出热量

7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇从活性中心上脱落并扩散到液相主体中

目前ISP、F-T及三维工艺的1,4-丁炔二醇（BDO）生产过程中采用硅酸镁负载铜铋催化剂，存在硅流失的问题，生产过程单耗高，废水排放量大等问题，为彻底计解决以上问题，瑞克开发了无硅炔化催化剂，采用无硅BYD催化剂（RK-15B）代替硅酸镁为载体的BYD催化剂，以减少BYD生产过程硅的流失问题，直至完全解决硅流失问题，减少整个工艺的废水排放量，同时降低装置的运行费用。